色譜-質譜聯用技術是上普遍采用的農藥殘留分析方法。目前，安捷倫已建立了多種采用氣相色譜-質譜聯用系統來分農藥殘留的完整解決方案，在此我們選取一種進行介紹。

安捷倫采用 QuEChERS 方法對蔬菜樣品進行樣品前處理，并利用結合安捷倫保留時間鎖定技術和高沸點基質反吹技術的 Intuvo 9000 GC/7000D GC/三重四級桿在 MRM 模式下對農藥多殘留進行分析。

按照安捷倫農藥和環境污染物數據庫建立方法后進行保留時間鎖定，實際的保留時間與數據庫中的值相差不到 0.1 min。由于該數據庫是基于 7890B GC 記錄的保留時間數據，說明化合物在 Intuvo 9000和 7890B GC 上具有近乎等效的色譜行為。同時，Intuvo 9000 的模塊化設計可更輕松的實現反吹功能，而省卻了切割和連接柱子的步驟，操作簡便，初學者也能輕松掌握。

表 1. 保留時間鎖定結果示例

選取冬瓜作為基質樣品，使用 QuEChERS 處理后添加濃度為 50 μg/L 的農藥混合標準品后，重復進樣以考察儀器方法的穩定性。每 50 針進樣后更換一次襯管，重復進樣 400 次。前 50 針數據的 RSD 在 5.6% 以內（黃色譜線），而 400 針數據的 RSD 低于 20%（藍色譜線）。在整個重復進樣分析中， p,p’-DDD 拖尾因子基本保持穩定。

圖 1. 基質加標樣品的前 50 針（黃色）以及 400 針（藍色）的 RSD 結果果

圖 2. 冬瓜加標樣品重復進樣 400 次過程中，樣品中 p,p’-DDD 的拖尾因子變化趨勢圖

采用 Agilent 6400 系列 LC/三重四級桿 同時監測 300 多種農藥殘留

液質聯用系統（ LCMS ）作為安捷倫核心產品，近十年來越來越廣泛的被應用到食品安全領域，尤其是食品及農產品中農藥殘留的監測上。針對國內法規監測需求，安捷倫在 6400 LC/三重四級桿 系統平臺上開發建立了完整的農藥監測方法，再配合安捷倫完備的樣品前處理產品和主流技術（ QuEChERS ）可實現對食品及農產品中農藥殘留監測全覆蓋。安捷倫 LC/MS 產品平臺還可以提供高達 1600 多項農藥的數據庫及高分辨質譜質譜技術（ LC/Q-TOF ）鑒定及農藥代謝轉化規律研究提供更完善的支持和儲備。為執法監管和消費者健康與安全提供了技術保障和利器，為食品安全保駕護航。

目前，安捷倫針對《食品安全國家標準 食品中農藥大殘留* GB 2763-2016 》所涉及的農藥項目及*，可以提供同時監測 300 多種農藥殘留的 LC/QQQ 方法。該方法采用安捷倫*的動態多反應通道監測技術（ Dynamic MRM ），實現自動鎖定保留時間及自動預留監測窗口功能，保證了高通量離子對的無損采集。方法采用自動化在線樣品凈化系統及微固相萃取（ µSPE ）實現對樣品的有效凈化，具有凈化效果好、同時監測農藥數量覆蓋率高的特點，實現了高通量、高覆蓋、率。

圖 3-5 說明了該方法具有良好的靈敏度和回收率，并且能夠滿足法規的檢測要求。

圖 3. 300 多種農藥同時采集色譜圖

圖 4. 三種基質中靈敏度分布結果

圖 5. 針對茶葉樣本方法回收率結果

利用基于 GC-ICP-MS/MS 的磷和硫檢測方法測定食品中的農藥

對于熱穩定的弱極性農藥，通常使用 GC/MS/MS 分析；對于揮發性較小或極性較強的農藥，則使用 LC/MS/MS 進行分析。此外，安捷倫還開發出了一種替代技術，將氣相色譜與串聯四極桿 ICP-MS 聯用( GC-ICP-MS/MS )。該系統使用安捷倫 GC-ICP-MS 接口 ( G3158D ) 將 Agilent 7890 氣相色譜儀與 Agilent 8800 ICP-MS 聯用，通過測量大多數農藥中的雜原子 P 和 S （以及 Cl 和 Br ）來測定農藥， 提供了出色的選擇性和特異性，且靈敏度優異。

磷和硫在 ICP-MS 等離子體中很難被電離，也很難通過傳統的四極桿 ICP-MS ( ICP-QMS ) 進行測量。然而，在 MS/MS 反應池模式下操作的 ICP-MS/MS 能夠對較低濃度的 P 和 S 進行定量分析。使用 MS/MS 質量轉移模式并以 O₂ 作為反應池氣體，分別以 m/z 47 處的反應子離子 ³¹PO⁺ 和 m/z 48 處的反應子離子 ³²SO⁺ 的形式對 P 和 S 進行測量。

根據農藥和儀器不同，采用 GC/MS/MS 獲得的農藥檢測限 ( DL ) 常在約 0.1 至 10 μg/L 之間。如下表所示， GC-ICP-MS/MS 在有機磷農藥的測定中提供了與 GC/MS/MS 相近或略低的 DL。對于含硫農藥，GC-ICP-MS/MS 檢測限與 GC/MS/MS 獲得的相近或略高。表 2 所列的大部分農藥均可通過其 P 含量得到檢測，且定量限 ( LOQ ) 遠低于大多數食品安全實驗室所要求的 10 μg/L。

表 2. 農藥化合物及農藥雜原子元素的檢測限，檢測限 ( LOD ) 由 3 倍信噪比( S/N ) 計算得出

圖 6 為農藥混標中 P 和 S 的疊加色譜圖，可輕松鑒定出包含多種雜元素的農藥。

圖 6.色譜圖顯示了農藥混標中鑒定出的農藥化合物的 P 和 S 的雜原子跡線（轉載經 J. Agric.Food Chem., 2015, 63,4478−4483 授權，版權所有 ( 2015 ) 美國化學學會）