橡膠制品廣泛應(yīng)用于國防、工農(nóng)業(yè)、服務(wù)行業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域，在人們?nèi)粘Ｉ钪幸步?jīng)常使用。從食品領(lǐng)域中的高壓鍋墊圈、各種玻璃瓶蓋密封墊、生產(chǎn)各種液體調(diào)味品用的抽吸橡膠管等，生活用品中涉及到的乳膠手套、熱水袋、球桿套、運(yùn)動(dòng)用球類、塑膠跑道等，計(jì)生用品中的an全套等到許多兒童用具如嬰兒奶嘴、吸嘴、橡皮球、兒童車中的扶手、皮球、氣球、巴比娃娃、橡皮擦、橡皮泥等等，橡膠制品比比皆是。

1982年，美國消費(fèi)者產(chǎn)品安全委員會(huì)透露市場上的嬰兒橡膠奶嘴和撫慰品可能含有致癌的N-亞硝胺類化合物。2001年從德國市場上隨機(jī)抽選的16種乳膠玩具氣球的樣品中，有81%的樣品N-亞硝胺及N-亞硝基化合物的遷移量超過限定標(biāo)準(zhǔn)；2003年從市場上隨機(jī)抽選的l4種樣品中，有93%的產(chǎn)品N-亞硝胺的遷移量超過限定標(biāo)準(zhǔn)。同年，荷蘭市場上57個(gè)氣球樣品在1小時(shí)內(nèi)遷移至人造唾液中的物質(zhì)中全部檢測出N-亞硝基二jia胺及其前體，60%的樣品中檢測出N-亞硝基二丁基胺及其前體，其余還檢測出N-亞硝基二乙胺、N-亞硝基二芐胺等。高的N-亞硝胺含量達(dá)630μg/kg ，N-亞硝基化合物達(dá)5700μg/kg，僅有一個(gè)樣品符合*。2004年，德國的研究人員對(duì)德國市場上的32種乳膠避yun套中亞硝胺及亞硝基化合物的含量進(jìn)行了檢測，發(fā)現(xiàn)有29種避yun套中亞硝胺及亞硝基化合物的含量超過*，含量為10～660μg/kg，是食物中亞硝胺暴露量的1.5～3倍。

N-亞硝胺是一類具有N-亞硝基官能團(tuán)的化合物，其分子結(jié)構(gòu)為：

目前在已發(fā)現(xiàn)的130多種N-亞硝胺類化合物中，80%以上的都是強(qiáng)致癌物。實(shí)驗(yàn)表明，N-亞硝胺類化合物對(duì)40種不同的動(dòng)物顯示出致癌作用，包括猿、猴等哺乳類動(dòng)物，以及鳥、魚和兩棲類動(dòng)物。

N-亞硝胺化合物的前體物硝酸鹽、亞硝酸鹽和胺類，廣泛存在于人類生活環(huán)境和食品中，它們經(jīng)過化學(xué)或生物途徑合成多種多樣的N-亞硝胺化合物，既可以在環(huán)境中外源性合成，又可以在體內(nèi)進(jìn)行內(nèi)源性合成，無論是在氣相或液相條件下，胺類和亞硝化試劑均可被催化而合成致癌性的亞硝胺。因此，N-亞硝胺化合物以微量成分分布于大氣、水、土壤、食品、煙草、化工產(chǎn)品、農(nóng)藥和藥物等人類環(huán)境介質(zhì)中。

  絕大多數(shù)橡膠制品都是通過高溫硫化終成型。在硫化過程中，仲胺基硫化促進(jìn)劑和硫磺給予體分解后會(huì)釋放出仲胺，與空氣或配合劑中的氮氧化物在酸性條件生成N-亞硝胺。

在特定的使用環(huán)境下，這些N-亞硝胺類化合物被釋放出，從而有可能對(duì)人體產(chǎn)生巨大的危害。

近年來上對(duì)某些促進(jìn)劑在橡膠加工過程中易產(chǎn)生有害N-亞硝胺問題日益重視，有關(guān)N-亞硝胺化合物的生成、影響等研究成為橡膠促進(jìn)劑研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。我國在N-亞硝胺的研究中也做出了大量的努力。一方面，開發(fā)不產(chǎn)生N-亞硝胺物質(zhì)的硫化促進(jìn)劑，大力提倡并逐步使用不生成亞硝胺的促進(jìn)劑代替現(xiàn)有生成亞硝胺的促進(jìn)劑。但是，目前可用的不生成亞硝胺的促進(jìn)劑品種非常有限。另一方面，積極開發(fā)制定N-亞硝胺的檢測方法，并于2009年出臺(tái)了橡膠制品中的N-亞硝胺的標(biāo)準(zhǔn)檢測方法GB/T 24153-2009，規(guī)定了N-亞硝胺*值。但是該標(biāo)準(zhǔn)測試對(duì)象為橡膠彈性體，沒有區(qū)分出普通橡膠和食品接觸類橡膠。而國外歐盟標(biāo)準(zhǔn)BS EN 12868和美國標(biāo)準(zhǔn)ASTM F1313-90都針對(duì)了嬰兒橡膠奶嘴及撫慰品，都嚴(yán)格規(guī)定了該類產(chǎn)品中N-亞硝胺的總含量不得超過≤10μg/kg。

目前，國家正在制訂與身體皮膚長期接觸的橡膠制品和口腔等身體部位接觸的橡膠制品中N-亞硝胺的含量和釋放量，對(duì)橡膠制品會(huì)進(jìn)行更嚴(yán)格的劃分。相對(duì)于原有的GB/T 24153-2009，未來新的國標(biāo)會(huì)參照歐盟標(biāo)準(zhǔn)BS EN 12868和美國標(biāo)準(zhǔn)ASTM F1313-90，降低N-亞硝胺的*值。因此，制訂合適的分析方法，降低方法的檢出限以適應(yīng)新的國標(biāo)是當(dāng)務(wù)之急。

針對(duì)當(dāng)前國標(biāo)GB/T 24153-2009和未來幾年可能發(fā)布的有關(guān)N-亞硝胺遷移含量的國標(biāo)，島津公司提供了GC/MS法測定橡膠制品中N-亞硝胺類化合物的解決方案。方案以及檢測方法包括：
1. GC/MS法測定橡膠奶嘴中的N-亞硝胺
2. GC/MS法分析橡膠奶嘴中的12種N-亞硝胺類化合物及其前體物的遷移含量

在檢測方法中所應(yīng)用的GCMS-QP2010 Ultra是島津公司新一代高性能氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，是當(dāng)前掃描速度快的單四極桿GCMS。它能在高速掃描的同時(shí)保證儀器的高靈敏度。它適用于成分復(fù)雜的樣品的分離及檢測或痕量化合物的檢測。

參考資料

【相關(guān)法規(guī)及政策】

1993年歐盟委員會(huì)就規(guī)定了嬰兒橡膠奶嘴及撫慰品中釋放的亞硝胺含量的限定標(biāo)準(zhǔn)(93/11/EEC),指令規(guī)定嬰兒橡膠奶嘴中N-亞硝胺類總遷移*≤10μg/kg，N-可亞硝胺化物質(zhì)殘留量≤100μg/kg。

1994年，德國政府通過再次立法，限定橡膠硫化和儲(chǔ)存工作環(huán)境中，N-亞硝胺的大濃度1μg/m3。

1999年，歐洲標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)出臺(tái)了嬰兒橡膠奶嘴及撫慰品中遷移出亞硝胺及亞硝基化合物的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)BS EN 12868,方法規(guī)定該類產(chǎn)品中N-亞硝胺的總含量不得超過≤10μg/kg。

1999年，美國材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)ASTM F1313-90規(guī)定了嬰兒橡膠奶嘴上8種揮發(fā)性亞硝胺含量，每種N-亞硝胺的含量不得高于≤10μg/kg，N-亞硝胺類化合物的總含量不得高于20μg/kg。

2001年10月歐盟發(fā)表的《未來化學(xué)品政策戰(zhàn)略》，已將可產(chǎn)生N-亞硝胺類化合物硫化劑DTDM(二硫化嗎啉)和某些秋蘭姆類促進(jìn)劑(如TMTD等)列入限期淘汰的化學(xué)品。

2007年2月22日德國聯(lián)邦食品、農(nóng)業(yè)和消費(fèi)者保護(hù)部向世界貿(mào)易組織貿(mào)易技術(shù)委員會(huì)發(fā)布修訂《有關(guān)由天然橡膠或合成橡膠制成的玩具、氣球德國第l4號(hào)法令》的TBT通報(bào)，規(guī)定了在天然橡膠或合成橡膠氣球中亞硝胺和可亞硝化物質(zhì)的高允許*。

2008年標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)起草了ISO/CD 29941號(hào)檢測避yun套中亞硝胺遷移量的標(biāo)準(zhǔn)方法，此草案的出臺(tái)為避yun套中亞硝胺遷移量的檢測制定了標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)。

同年，德國對(duì)有關(guān)3歲以下兒童用氣球及橡膠玩具所含亞硝胺的現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂，即對(duì)《德國商品法》中的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)作出了修改。

2009年新發(fā)布的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 24153-2009規(guī)定橡膠和彈性體材料中12種N-亞硝胺，每種含量不得超過0.5 mg/kg。